鋰離子電池正極材料

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鋰離子電池的工作原理實際上是一種鋰離子濃差電池,正負電極由兩種不同的鋰離子嵌入化合物組成。充電時,Li+從正極脫嵌經(jīng)過電解質(zhì)嵌入負極,負極處于富鋰態(tài),同時電子的補償電荷從外電路供給到負極,保證負極的電荷平衡。放電時則相反,Li+從負極脫嵌,經(jīng)過電解質(zhì)嵌入正極,正極處于富鋰態(tài)。在鋰離子電池的充放電過程中,鋰離子處于從正極→負極→正極的運動狀態(tài),就像一把搖椅,搖椅的兩端為電池的兩極,鋰離子就象優(yōu)秀的運動健將在搖椅的兩端來回奔跑。所以鋰離子電池又稱搖椅式電池。

在鋰電實際生產(chǎn)制造中需要用到的材料很多,包括正負極材料、隔膜、電解液、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、聚偏氟乙烯(PVDF)、鋁箔、銅箔、鋁帶、鎳帶、吸塑等等,其中正極材料、負極材料、隔膜和電解液被稱為關(guān)鍵材料,鋰離子電池的性能主要取決于這幾種關(guān)鍵材料。而在鋰電池制造的材料成本中,正極材料占的比重**,在30%以上。所以在鋰離子電池的發(fā)展中,研究高質(zhì)量低成本的正極材料是關(guān)鍵的任務(wù)之一。

自鋰離子電池誕生以來,其發(fā)展經(jīng)歷了曲折的過程。正極材料發(fā)展到現(xiàn)在雖種類繁多,但真正應(yīng)用于商業(yè)化的鮮有罕見。而作為一種理想的鋰離子電池正極材料要求具有以下電化學(xué)性能:

(1)具有層狀或隧道的晶體結(jié)構(gòu),以利于鋰離子的嵌入和脫出,結(jié)構(gòu)牢固,在充放電電壓范圍內(nèi)的穩(wěn)定性好,使電**有良好的充放可逆性,以保證鋰離子電池的循環(huán)壽命;

(2)充放電過程中,應(yīng)有盡可能多的鋰離子嵌入和脫出,使電**有較高的電化學(xué)容量;

(3)在鋰離子進行嵌脫時,電極反應(yīng)的自由能變化應(yīng)較小,以使電池有較平穩(wěn)的充放電電壓,以利于鋰離子電池的廣泛應(yīng)用;

(4)鋰離子應(yīng)有較大的擴散系數(shù),以減少極化造成的能量損耗,保證電池有較好的快充放電性能;

(5)分子量小,提高重量能量密度;摩爾體積小,提高體積能量密度。

另外,從實用角度來講,正極材料應(yīng)原料來源廣泛,價格便宜,易于工業(yè)化,并對環(huán)境無污染等。

目前研究的正極材料可分為兩類:即純相類和改性類。對純相類的有鈷氧化物、鎳氧化物、錳氧化物、釩氧化物、多原子陰離子正極材料、其他正極材料等。

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改性類顧名思義是對純相類材料進行結(jié)構(gòu)上的改性技術(shù)處理,主要包括包覆和摻雜等手段。如三元(如鎳鈷錳酸鋰)或二元(如鎳錳酸鋰)正極材料等。

商業(yè)化的正極材料常見性能列表如下:

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